本发明公开了一种适用于乙醇脱水合成乙醚用复合固体酸催化剂，其特征在于，由下列重量份的原料制成：β-氧化铝35-40、石英砂8-11、二氧化硅40-50、玻璃纤维14-18、碳纳米管6-8、硫酸亚铁1-3、聚氨酯乳液15-19、适量水；本发明制备过程操作简单、周期短、成本低，采用硫酸亚铁水溶液对石英砂表面酸化处理后均匀负载到二氧化硅上，形成稳定的Fe-O-Si的共价结构，负载过程并未破坏SiO2的结构且生成的复合物比表面积较大，同时添加玻璃纤维颗粒粘接在氧化铝表面，提高了吸附性和强度，利用本发明制得的复合固体酸催化剂不积碳、酸性强、寿命长、可重复使用、环境友好。